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本发明涉及锂电池正极材料的技术领域,提供了一种制备锂电池用粒径可控磷酸钴锂复合正极材料的方法。该方法先制备了粒径大小及分布均可控的SiO2粒子,然后以SiO2粒子为模板制得空心氮掺杂碳颗粒,进一步在碳颗粒的中空孔中形成聚噻吩掺杂磷酸钴锂,制得氮掺杂碳层为壳、聚噻吩掺杂磷酸钴锂为核的复合正极材料。与传统方法相比,本发明的制备方法,既实现了对磷酸钴锂粒径大小及分布的有效控制,又提高了材料的导电性和循环稳定性。